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杜邦公司以甲醛和一yang化碳為原料,兩者在高溫和加壓下,在酸催化劑的作用下縮合成乙醇酸(或羥基乙suan酸)[12]。

生成的乙醇酸用甲chun酯化生成乙醇酸甲酯。乙醇酸甲酯可用亞鉻酸銅作催化劑,在200～225℃和2～4 MPa下,用過量氫加氫為乙二醇,甲純可循環(huán)使用。杜邦的工業(yè)裝置于1940-1968年在美國運轉(zhuǎn),當(dāng)以石油為基礎(chǔ)的乙烯氧化制環(huán)氧yi烷、乙二醇的路線興起并與之競爭后,它不得不停產(chǎn)。

近年來石油化工原料的價格上漲導(dǎo)致了對以合成氣生產(chǎn)乙二醇方法

的重新評價,對改進杜邦工藝的興趣再次復(fù)蘇。近由(Chevron)所獲的是一項派生工藝

,它以氫fo酸為催化劑和溶劑,使甲醛與CO/H2 (H2不反應(yīng))羥基化,所生成的羥基醋酸與乙二醇酯化,

然后將羥基化階段所分離出的氫用于羥基醋酸酯的加氫。這樣就避免了杜邦工藝所需的甲chun循環(huán)同時還可以使用合成氣,而不必分別使用一yang化碳和氫氣

我國煤炭資源十分豐富,所以以CO為原料通過草酸酯合成乙二醇的工藝也引起了我國研究者的關(guān)注。（一）合成氣間接合成法

日本宇部興產(chǎn)和美國UCC公司開發(fā)了通過草酸二酯合成EG的路線，草酸酯合成法從CO和醇出發(fā)先合成草酸酯，再經(jīng)加氫生成乙二醇，是一種天然qi合成乙二醇的方法[19]。

該法的關(guān)鍵是第yi段合成草酸酯的技術(shù)。液相合成草酸酯首先由美國聯(lián)合石油公司于1966年提出，1978年日本宇部興產(chǎn)公司進行了改進[20-21]，在反應(yīng)條件下引入亞xiao酸酯，并采用2%Pd/C催化劑，解決了腐蝕等問題，并提高了草酸酯的收率，實現(xiàn)了工業(yè)化。